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使用低溫冷凍干燥機(jī)前的幾個(gè)重要概念普及

發(fā)表時(shí)間: 2022-3- 17      點(diǎn)擊次數(shù):8465

       低溫冷凍干燥機(jī)改變了過去干燥過程的繁瑣操作,防止了物料的污染,實(shí)現(xiàn)了干燥升華的自動(dòng)化,適用于中試或小批量生產(chǎn)。

  新手在使用低溫冷凍干燥機(jī)前必須了解以下概念:

  1.共晶溫度:

  當(dāng)溶液達(dá)到某一溫度或溫度區(qū)域時(shí),其液態(tài)和所形成的固態(tài)中的組分完全相同,這時(shí)的溶液稱為共晶溶液,這時(shí)的溫度或溫度區(qū)間稱為該溶液的共晶點(diǎn)或共晶區(qū),也稱為完全固化溫度,它是產(chǎn)品在冷卻過程中從液態(tài)結(jié)束轉(zhuǎn)向固態(tài)的較高溫度。

  溶液在凍結(jié)過程中,需過冷到冰點(diǎn)以下,形成過冷液體,其內(nèi)部產(chǎn)生晶核以后,自由水才開始以純冰的形式結(jié)晶,同時(shí)放出結(jié)晶熱(如果有溫度探頭檢測,會見到溫度會上升),使其溫度上升到冰點(diǎn),隨著晶體的生長,溶液濃度增加,當(dāng)濃度到達(dá)共晶濃度,溫度下降到共晶點(diǎn)以下時(shí),溶液就全部凍結(jié),形成晶體結(jié)構(gòu)。

  2.塌陷溫度:

  凍干時(shí),干燥層溫度上升到一定數(shù)值時(shí),物料中的冰晶消失,原先為冰晶所占據(jù)的空間成為空穴,因此凍干層呈多孔蜂窩狀海綿體結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)與溫度有關(guān)。當(dāng)蜂窩狀結(jié)構(gòu)體的固體基質(zhì)溫度較高時(shí),其剛性降低。當(dāng)溫度達(dá)到某一臨界值時(shí),固體基質(zhì)的剛性不足以維持蜂窩狀結(jié)構(gòu),空穴的固形物基質(zhì)壁將發(fā)生塌陷,原先蒸汽擴(kuò)散的通道被封閉,此臨界溫度稱為凍干物料的崩潰溫度或塌陷溫度。

  3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:

  凍干過程的玻璃化溫度指較大凍結(jié) 濃縮液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在無定型結(jié)構(gòu)材料中,原子、離子或分子的排列是無規(guī)則的。因?yàn)樵趦鼋Y(jié)過程中隨著冰晶的析出,剩余溶液的濃度逐漸增加,當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí),剩余的水分不再結(jié)晶,此時(shí)的溶液達(dá)到較大凍結(jié)濃縮狀態(tài),對應(yīng)的溫度稱為較大凍結(jié)濃縮液的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。絕大部分制品是無定型結(jié)構(gòu),小部分制品是晶體結(jié)構(gòu),或者是混合結(jié)構(gòu)。除了與制品配方有關(guān)外,何種結(jié)構(gòu),還與預(yù)凍溫度和速度有關(guān)。

  在Tg’溫度下預(yù)凍,形成無定型結(jié)構(gòu);

  在Tg’溫度以上,在Te溫度以下預(yù)凍,就形成了晶體結(jié)構(gòu)。

  晶體結(jié)構(gòu)可以更快和更容易凍干,但穩(wěn)定性稍差,溶解性稍差;

  無定型結(jié)構(gòu)凍干比較難,但穩(wěn)定性好,溶解性好。

  一般情況,塌陷溫度(Tc) > 比共晶點(diǎn)溫度(Te)> 玻璃化溫度Tg’。

  多數(shù)情況下,塌陷溫度(Tc)要比玻璃化溫度Tg’高20K左右。

  凍干制品升華前,必須凍結(jié)到一定的溫度,這個(gè)溫度應(yīng)設(shè)在制品的凝固溫度以下10至20℃左右。

  該凝固溫度,主要取決于樣品凍干過程中需要固化的狀態(tài),是晶體結(jié)構(gòu)還是無定型結(jié)構(gòu)。

  晶體結(jié)構(gòu),對應(yīng)的溫度為Te;

  無定型結(jié)構(gòu),對應(yīng)的溫度是Tg。


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